内容简介
【硕士】双敏性脂肪族聚氨酯的分子设计与自组装
授予学位:硕士
学位授予单位:郑州大学
学位年度:2011
化学固定C02合成高分子材料是综合利用C02的有效途径之一,也是利用可再生资源获取高性能聚合物材料的一项重要研究内容。C02与氮丙啶共聚可以得到脂肪族聚氨酯,由于高分子链中同时含有亲水的聚氨链节和疏水的聚氨酯链节,共聚物表现出显著的温度和pH双重敏感性。我们从生物质资源氨基酸出发,通过还原及Wenker环化反应,制备出一系列具有不同取代基的氮丙啶衍生物;而后分别与C02共聚,得到了一系列具有不同分子结构的聚合物材料;同时,在聚合反应过程中,使用了三种不同金属配位中心的Salen类催化剂,用以调节共聚物链段中亲水.疏水链节的比例,进而调控聚合物的临界相转变温度(LCST)。结果表明:单体分子取代基的位阻效应和电子效应会对其聚合活性和C02的共聚率产生很大影响;Salen.Zn的使用可以得到LCST 45 oC,迟滞区间5 oC的共聚物,Salen-Co可以有效提高聚合物链段中氨酯基的含量,而Salen.Cr更有利于环状恶哗烷酮和齐聚物的生成。聚合物的链段结构采用核磁(NMR)、元素分析(EA)进行表征;分子量用动态光散射(MALLS)测定;相转变温度(LCST)用变温紫外进行表征。
另一方面,机敏聚合物材料作为与生物相关的多用途智能体系,在药物控释、微执行器、传感器、分离膜及组织工程等方面有着重要的应用价值。由于C02基双敏性聚氨酯具有生物可降解、生物相容性好等特点,将其与生物多糖海藻酸复合,再经过超临界C02条件下的仿生矿化处理,可以得到具有温度和pH双重响应性的全降解药物控释体系。结果表明,该体系对模型药物吲哚美辛具有优异的温度和pH控释效果,因而在抗癌药物载体方面具有很好的应用前景。同时,聚氨酯因其特殊的链段结构,对矿化微球的晶体组成和形貌也起到了一定的控制作用。杂化微球的结构和形貌通过热重分析(TG)和扫描电子显微镜(SEM)进行表征。
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中国 | 工程监理
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